Главная
Новости
Статьи
Ремонт
Каркасный дом
Несущие конструкции
Металлические конструкции
Прочность дорог
Дорожные материалы
Стальные конструкции
Грунтовые основания
Опорные сооружения




19.09.2021


19.09.2021


18.09.2021


16.09.2021


16.09.2021


15.09.2021


14.09.2021





Яндекс.Метрика

Правила отбора

08.08.2021

Правилами отбора в спектроскопии называют ограничения и запрет на переходы между уровнями квантомеханической системы с поглощением или излучением фотона, наложенные законами сохранения и симметрией.

Дипольные и мультипольные переходы

Оптические переходы между уровнями квантовомеханической системы классифицируют по мультипольности: дипольные переходы, квадрупольные переходы, октупольные переходы и т. д. Это так называемые электрические переходы. Кроме того, существуют магнито-дипольные переходы, и, соответственно, магнито-квадрупольные переходы и т. д. Обычно дипольные переходы по интенсивности следуют перед квадрупольными, квадрупольные перед октупольными — чем выше мультипольность, тем слабее квантовомеханическая система взаимодействует со светом. Но если матричный элемент дипольного перехода равен нулю, наблюдаются и переходы высшей мультипольности. Магнито-дипольные переходы менее интенсивны, чем электрические дипольные, но интенсивнее электрических квадрупольных переходов. Соответственно электрические квадрупольные интенсивнее магнито-квадрупольных переходов, а те, в свою очередь, электрических октупольных и т. д.

Условные спектроскопические обозначения переходов таковы: E1 — электрический дипольный переход, E2 — электрический квадрупольный переход, E3 — октупольный и т. д.; M1 — магнито-дипольный переход, M2 — магнито-квадрупольный переход и т. д.

Матричный элемент дипольного перехода определяется как − ⟨ f | e r | i ⟩ {displaystyle -langle f|emathbf {r} |i angle } , где | i ⟩ {displaystyle |i angle } волновая функция начального состояния системы, а | f ⟩ {displaystyle |f angle } — волновая функция конечного состояния системы в обозначениях бра- и кет-векторов, e — заряд электрона, а r {displaystyle mathbf {r} } — радиус вектор. По аналогии определяется матричный элемент магнито-дипольного перехода, а именно − ⟨ f | μ ( 2 S + L ) | i ⟩ {displaystyle -langle f|mu (2mathbf {S} +mathbf {L} )|i angle } , где S {displaystyle mathbf {S} } — оператор спина, L {displaystyle mathbf {L} } — оператор орбитального момента.

Переходы между уровнями называются разрешенными переходами, если матричный элемент дипольного перехода отличен от нуля. В этом случае спектральные линии интенсивные. Переходы между уровнями называются запрещенными переходами, если матричный элемент дипольного перехода равен нулю. Несмотря на название, запрещенные переходы могут происходить за счет высших мультипольных или при наличии третьих тел. Их спектральная интенсивность меньше.

Гармонический осциллятор

Разрешенные переходы гармонического осциллятора удовлетворяют правилу отбора:

n f = n i ± 1 {displaystyle n_{f}=n_{i}pm 1} ,

где nf и ni — квантовые числа конечного и начального состояния соответственно. То есть, переходы могут происходить только между соседними состояниями. Учитывая то, что состояния гармонического осциллятора эквидистантны, это приводит к существованию в спектре излучения или поглощения единой линии.

Магнитное квантовое число

Для магнитного квантового числа

Δ m = 0 , ± 1 {displaystyle Delta m=0,,pm 1} .

Свет, который испускается при переходе с Δ m = 0 {displaystyle Delta m=0} , линейно поляризован. При переходах с Δ m = ± 1 {displaystyle Delta m=pm 1} испускается циркулярно поляризованный свет.

Квантовое число полного момента

Для квантового числа полного момента многоэлектронной системы

Δ J = 0 , ± 1 {displaystyle Delta J=0,pm 1} .

Кроме того, запрещены переходы между состояниями, в которых оба квантовых числа полного момента равны нулю.

Орбитальное квантовое число

Для орбитального квантового числа

Δ L = ± 1 {displaystyle Delta L=pm 1} .

Если говорить о многоэлектронных системах в атомах, то нужно учитывать следующие правила отбора:
1. Переходы между термами разной мультиплетности запрещены.
2. Магнито-дипольные переходы запрещены, если меняется радиальное квантовое число.
3. Переходы EL имеют четность (-1)L , переходы ML — (-1)L+1.
4. Для переходов EL и ML имеет место неравенство   | J 1 − J 2 | ≤ Δ L ≤ J 1 + J 2 {displaystyle |J^{1}-J^{2}|leq Delta Lleq J^{1}+J^{2}} ,где Δ L {displaystyle Delta L} — изменение орбитального квантового числа,   J 1 {displaystyle J^{1}} и   J 2 {displaystyle J^{2}} — начальный и конечный полный момент.


Имя:*
E-Mail:
Комментарий: